Anteriormente, los allegados de los líderes de la oposición venezolana, Leopoldo López y Antonio Ledezma, informaron sobre su detención.
Ray recordó que hace unas semanas la UE saludó la decisión de conceder el arresto domiciliario a López.
"Hemos oído las noticias de hoy y consideramos que es un paso evidente en la dirección errónea", dijo a los periodistas.
La Unión Europea, reiteró Ray, sigue llamando al Gobierno de Venezuela a tomar medidas que rebajen la tensión y restablezcan la confianza en la sociedad.
Leopoldo López, fundador del partido Voluntad Popular integrado en la coalición opositora Mesa de la Unidad Democrática, estaba bajo arresto domiciliario desde el 8 de julio, tras pasar casi tres años y medio en prisión cumpliendo una condena de 14 años por su implicación en hechos violentos durante protestas opositoras en 2014.
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El 31 de julio, López instó a la comunidad internacional a desconocer la elección a la Asamblea Nacional Constituyente (ANC), al calificarla de "fraudulenta".
También se supo el 1 de agosto que el Servicio Bolivariano de Inteligencia Nacional (Sebin) se llevó al alcalde de Caracas, Antonio Ledezma, otro político opositor que estaba en arresto domiciliario.
Sin embargo, la Mesa de la Unidad Democrática (MUD), que boicoteó los comicios convocados por el presidente Nicolás Maduro y llamó a la abstención, aseguró que solo votó el 12% de los empadronados.
Durante la jornada, 10 personas perdieron la vida en actos de violencia, según la fiscalía general, y al menos 16, según la oposición.
Varios países, entre ellos Argentina, Colombia, Panamá, México, Perú, EEUU, España, y el Parlamento Europeo anunciaron que no reconocerán como legítima la votación a la Asamblea Constituyente.
